重铬酸钾法测定化学需氧量

重铬酸钾法测定化学需氧量（CODcr）

1、        原理

在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾，氧化水样中还原性物。

过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回流滴定，根据用量算出水样中，还原性物质消耗氧的量。

2、        干扰与消除

酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物等有机物存在于干蒸气相，不能与氧化剂体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并能与硫酸银作用，产生沉淀影响测定结果，故在回流前，向水样中加入硫酸汞，使成为铬合物，以消除干扰，氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作量稀释，使含量降至2000mg/L以下再测定。

3、            方法的适用范围

用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液，可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5-50mg/L的COD值，但准确度较差。

4、            仪器

（１）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置，采用500ml（如取样量在30ml以上，采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。

（２）加热装置：电热板或变阻电炉。

（３）50ml酸式滴定管

5、   试剂

（１）重铬酸钾标准溶液（1/6K₂Cr₂O₇=0.2500mol/L）:称取预先在120⁰C洪干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。

（２）试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉，0.6953g硫酸亚铁（FeSO₄·7H₂0）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。

（３）硫酸亚铁铵标准溶液【(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O≈0.1mol/L】:称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前用重铬酸钾标准溶液标定。

式中，C—硫酸亚铁铵溶液的浓度(mol/L)。

      V—硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。

（４）硫酸-硫酸银溶液：于2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1-2d，不时摇动使其溶解（如无2500ml容器，可在500ml浓硫酸中加5g硫酸银）。

（５）硫酸汞：（结晶或粉未）

6、步骤：

（1）取20.00ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00ml）

置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾计时）。

注：①对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作，所需体积十分之一的废水样和试剂，于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀。加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直到溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积，稀释时，所取样（废水）不得少于5ml，如化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。

②废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水（或适量废水稀释至20.00ml）摇匀，以下操作同上。

（2）冷却后，用90ml水冲洗冷凝管，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml否则因酸度过大，滴定终点不明显。

（3）溶液再度冷却后加3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

（4）测定水样的同时以20.00ml重蒸馏水，按同样步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

式中，C—硫酸亚铁铵的溶液的浓度（mol/L）

     V₀—滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）

     V₁—滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）

     V—水样的体积（ml）

     8—氧（1／2O）摩尔质量（g／mol）

                    全玻璃回流图